Pagrindinis skirtumas - Markovnikovo ir Anti-Markovnikovo taisyklė
1870-ųjų pradžioje rusų chemikas Vladimiras Markonikovas išvedė taisyklę, pagrįstą empirinių stebėjimų serija. Taisyklė buvo paskelbta kaip Markovnikovo taisyklė. Į Markovnikov taisyklė padeda prognozuoti gautą formulę alkanu, kai junginys, turintis bendrąją formulę (HX HCl, HBr arba HF) arba H 2 O, yra sudedamas į asimetrinio alkeno (pavyzdžiui, propano). Mažesnius ir didesnius produktus galima pakeisti, kai pasikeičia reakcijos sąlygos, ir šis procesas vadinamas Anti-Markovnikovo papildymu. Pagrindinis skirtumas tarp Markovnikovo ir anti-Markovnikovo taisyklės paaiškinamas toliau.
TURINYS
1. Apžvalga ir pagrindiniai skirtumai
2. Kas yra Markovnikovo taisyklė
3. Kas yra Anti-Markovnikovo taisyklė
4. Palyginimas greta - Markovnikovo ir Anti-Markovnikovo taisyklė lentelės forma
5. Santrauka
Kas yra Markovnikovo taisyklė?
Markovnikovo taisyklės apibrėžimas yra toks, kad pridedant protinės rūgšties, kurios formulė HX (kur X = halogenas) arba H 2 O (laikoma H-OH), į alkeną, vandenilis prisijungia prie dvigubai sujungtos anglies su didesniu vandenilio atomų, o halogenas (X) prisijungia prie kitos anglies. Todėl ši taisyklė dažnai aiškinama kaip „turtingieji praturtėja“. Taisyklę galima iliustruoti naudojant propeno reakciją su vandenilio bromido rūgštimi (HBr) taip.
01 paveikslas: Markovnikovo taisyklė iliustruojama propeno reakcija su vandenilio bromido rūgštimi
Ta pati taisyklė taikoma, kai alkenas reaguoja su vandeniu ir susidaro alkoholis. Hidroksilo grupė (-OH) prideda prie dvigubai sujungtos anglies su didesniu CC ryšių skaičiumi, o vandenilio atomas (H) - prie kitos dvigubai sujungtos anglies, turinčios daugiau CH jungčių. Todėl pagal Markovnikovo taisyklę, kai HX pridedamas prie alkeno, pagrindinis produktas turi H atomą mažiau pakeistoje padėtyje, o X - labiau pakeistoje padėtyje. Todėl šis produktas yra stabilus. Tačiau vis tiek įmanoma suformuoti mažiau stabilų produktą arba jį vadiname šalutiniu produktu, kuriame H atomas jungiasi su labiau pakeista C = C jungties padėtimi, o X jungiasi su mažiau pakeista padėtimi.
02 paveikslas. Vandenilio bromido pridėjimas prie alkeno
HX pridėjimo į alkeną mechanizmą galima paaiškinti dviem etapais (žr. 02 pav.). Pirma, protono papildymas (H +) yra įvyko kaip C = C dvigubos jungties alkeno reaguoja su H + d HX (šiuo atveju tai HBr), kad susidarytų karbonizacijai tarpinį. Tada elektrofilo ir nukleofilo reakcija vyksta kaip antrasis žingsnis, kad susidarytų naujas kovalentinis ryšys. Mūsų atveju Br - reaguoja su karbonizuojančiu tarpiniu produktu, kuris atsakingas už galutinį produktą.
Kas yra Anti-Markovnikovo taisyklė?
Anti-Markovnikovo taisyklė paaiškina priešingą pradiniam Markovnikovo taisyklės teiginiui. Kai HBr pridedamas prie alkeno, esant peroksidui, H atomas jungiasi prie dvigubai sujungtos anglies, turinčios mažiau CH jungčių, o Br jungiasi su kita anglimi, turinčia daugiau CH jungčių. Šis poveikis taip pat žinomas kaip Kharash efektas arba peroksido efektas. Anti-Markovnikov taip pat dedama, kai reagentai yra veikiami ultravioletinių spindulių. Tai yra visiškai priešinga Markovnikovo taisyklei. Tačiau anti-Markovnikovo taisyklė nėra tikslus atvirkštinis Markovnikovo papildymo procesas, nes šių dviejų reakcijų mechanizmai yra visiškai skirtingi.
Markovnikovo reakcija yra joninis mechanizmas, o anti-Markovnikovo reakcija yra laisvųjų radikalų mechanizmas. Mechanizmas vyksta kaip grandininė reakcija ir turi tris etapus. Pirmasis žingsnis yra grandinės inicijavimo etapas, kai vyksta fotocheminė HBr arba peroksido disociacija, sudarant laisvuosius Br ir H radikalus. Tada antrame etape Br laisvieji radikalai puola alkeno molekulę, kad susidarytų du galimi laisvieji bromoalkilo radikalai. 2 ° laisvasis radikalas yra stabilesnis ir susidaro daugiausia.
3 paveikslas: Anti-Markovnikovo papildymo pavyzdžiai
Paskutiniame etape stabilesnis bromoalkilo laisvasis radikalas reaguoja su HBr formuojančiu anti-Markovnikovo produktu ir dar vienu laisvuoju bromo radikalu, kuris tęsia grandininę reakciją. Skirtingai nuo HBr, HCl ir HI nesukuria anti-Markovnikovo produktų, nes jiems nevyksta laisvųjų radikalų reakcijos. Taip yra todėl, kad H-Cl ryšys yra stipresnis už H-Br ryšį. Nors HI ryšys yra daug silpnesnis, kad I formavimas 2 daugiau pageidaujamą kaip CI jungtimi gana nestabili.
Koks skirtumas tarp Markovnikovo ir Anti Markovnikovo taisyklės?
Skirtingas straipsnis viduryje prieš lentelę
Markovnikovas prieš Anti Markovnikovo taisyklę |
|
| Markovnikovo taisyklė paaiškina, kai pridedant protinės rūgšties formulę HX (kur X = halogenas) arba H 2 O (laikoma H-OH) prie alkeno, vandenilis prisijungia prie dvigubai sujungtos anglies, turinčios didesnį vandenilio atomų skaičių, o halogenas (X) prisijungia prie kitos anglies. | Anti-Markovnikovo taisyklė paaiškina, kai HBr pridedamas prie alkeno, esant peroksidui, H atomas jungiasi su dvigubai sujungta anglimi, turinčia mažiau CH jungčių, o Br jungiasi su kita anglimi, turinčia daugiau CH jungčių |
| Mechanizmas | |
| Joninis mechanizmas | Laisvųjų radikalų mechanizmas |
| Reagentai | |
| HCl, HBr, HI arba H 2 O | Ši papildymo reakcija vyksta tik HBr (ne HCl ar HI) |
| Vidutinis / katalizatorius | |
| Nereikalinga jokia terpė | Turi būti peroksido arba ultravioletinių spindulių |
Santrauka - Markovnikov vs Anti-Markovnikov Taisyklė
Markovnikov ir anti-Markovnikov yra dviejų tipų adityvinių reakcijų tarp HX (HBr, HBr, HI ir H 2 O) ir olefinų polimerai. Markovnikovo reakcija įvyksta, kai HX pridedama prie alkeno, kur H jungiasi su mažiau pakeistu dvigubos jungties anglies atomu, o X jungiasi su kitu dvigubai sujungtu anglies atomu per joninį mechanizmą. Antimarkovnikovo reakcija vyksta, kai HBr (ne HCl, HI ar H2O) pridedamas prie alkeno, kur Br jungiasi su mažiau pakeista dvigubai sujungta anglimi, o H jungiasi su kitu anglies atomu per laisvųjų radikalų mechanizmą. Tai skirtumas tarp Markovnikovo ir Anti-Markovnikovo taisyklės.
Atsisiųskite „Markovnikov vs Anti-Markovnikov“taisyklės PDF
Galite atsisiųsti šio straipsnio PDF versiją ir naudoti ją neprisijungus, kaip nurodyta citatos pastaboje. Atsisiųskite PDF versiją čia Skirtumas tarp Markovnikovo ir Anti Markovnikovo taisyklės
